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鉻渣處理售後服務

發布時間:2021-10-11 02:40:13

A. 2011年6月,雲南曲靖陸良化工實業有限公司5000多噸工業廢料鉻渣非法傾倒導致當地嚴重污染.+6價鉻易被人

(1)根據轉移電子數相等計算,設被還原的Cr2O72-的物質的量是x,

16.8g
56g/mol
×1=(6-3)×2×x,x=0.05mol,故答案為:0.05;
(2)溶液中c(OH-)=
3
2.6×10?39
2.6×10?13

B. 鉻渣的污染事件

鉻污染事件在世界范圍內並不鮮見,特別是在上世紀70年代,日本、美國都曾發生過嚴重的鉻污染事件。1993年發生在美國加州的鉻污染案引起轟動後被搬上銀幕,片名為《永不妥協》。該片講述一名女律師偶然發現美國最大的水電煤氣公司非法排放含有六價鉻的有毒污水,她認為這很可能是當地居民所患致命疾病的根源,她憑借難以想像的意志力為當地居民贏得了3.33億美元的巨額賠償。事實上,電影中的情節離我們並不遠。就在我們的城市周邊,被一些企業遺留下來的「無主」鉻渣巨堆已悄悄隱藏了幾十年。
沿著鄭西高鐵鞏義段不需走太遠,便可到達鞏義市回郭鎮北寺村窩溝,這里有一個體積為31647立方米的碩大「堡壘」。從「堡壘」邊上向上看,由硬石砌築的擋壩足有10米高。
回郭鎮附近尤其是北羅、清西等村的村民均知:這處距離伊洛河僅有3公里的「堡壘」存放著5萬余噸鉻渣。從1990年開始,「鉻渣堡壘」在這里存在了20年。
鉻渣堆原本並不在此,曾一直露天堆放在當地一家化工廠院內,因多次引發群眾不滿才於1990年遷移。
2010年10月12日,鞏義市環保局處置科科長兼危廢輻射中心主任吳基偉說:回郭鎮堆放的鉻渣,是被當地人稱為「老二化」的原鞏縣回郭鎮第二化工廠生產過程中產生的鉻廢渣。
「老二化」始建於1976年4月,主要生產鉻酸酐。「當年生意相當紅火,是回郭鎮乃至整個鞏義市的骨幹企業,稅源大戶。」
但是,生產鉻酸酐的過程會產生大量鉻廢渣。「當時環保意識淡薄,對鉻渣的危害認識不足,不經處理隨地堆放,導致北羅、清西等村的地下水受到污染,雨季來臨時,鉻渣的浸出液體便隨著雨水進入伊洛河,又使地表水受到嚴重污染……」
早些年,回郭鎮農民種的菜和糧食自己不吃,而是輾轉賣到外地。有時土地幾乎寸草不生,水中的魚也難活,周邊村民一些莫名其妙的病也難找根源。村民將其歸罪於鉻渣污染,廠群糾紛不斷。
1990年,「老二化」迫於壓力,在回郭鎮南部北寺村窩溝征地6畝建了鉻渣堆放場。雖然堆放場底部進行了硬化,砌築了擋渣壩,上面也覆蓋了50厘米厚的灰土墊層,但工廠不斷產出的新鉻渣仍在威脅周邊環境。
1992年,「老二化」被強制關停。鉻渣從此封存在窩溝。
省環保廳的調查顯示,像回郭鎮這樣的鉻渣堆,在全省還有五處,分別藏身於安陽滑縣四間房鄉、新鄉鳳泉區大塊鎮、開封龍亭區、三門峽義馬市以及鄭州的新密市大隗鎮。
六處鉻渣堆共計52萬噸,其中最小的在新鄉,2.84萬噸,最大的在義馬市,32.5萬噸,義馬的鉻渣量佔全省的67%。 【「這些污染物一旦進入水體或土壤就難以去除,可能會影響幾代人」】
鉻渣是什麼東西?究竟有什麼危害?
河南省環保廳固體廢物管理中心主任邵豐收告訴記者,鉻是一種銀白色的堅硬金屬,比鐵稍輕,有三價和六價化合物。有鉻的化合物都有毒性,其中六價鉻的毒性最大。鉻渣是在生產金屬鉻和鉻鹽過程中產生的工業廢渣,是一種毒性較強的危險廢物。
由於生產工藝的特定需要,只要鉻沒被轉化成產品固定下來,成為不可溶的形態,這些鉻就會變成離子鉻,遇水即溶,很快成為毒性極強的六價鉻。
「土壤和水中若富含六價鉻,極易被生物吸收。歷史遺留的鉻渣如果不進行有效處置,對於整個生態系統來說是非常嚴重的安全隱患。」邵豐收說。
10月18日,河南省職業病防治所相關人員介紹道,鉻中毒是指人體內的血液和尿液中鉻的含量超出正常標准。從事化工和電鍍兩個工種的工人容易鉻中毒,六價鉻極易被人體吸收並在體內蓄積。
一位從事毒性研究的醫生說,在工業上接觸鉻及其化合物,主要是鉻礦石和鉻冶煉時的粉塵和煙霧。在臨床上鉻及其化合物主要侵害皮膚和呼吸道,出現皮炎、潰瘍、鼻炎、鼻中隔穿孔、咽炎等。長期接觸對消化系統損害也很大,會出現胃腸道潰瘍,味覺和嗅覺減退甚至消失。「但臨床上,對於急慢性鉻中毒尚無特效療法,一般常按金屬中毒對症處理。鉻有致癌作用,鉻致癌的部位主要是肺,其次是肝和腎。」
中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所,一位研究員說:六價鉻對人主要是慢性毒害,通過消化道、呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體後主要積聚在肝、腎和內分泌腺中。人和動物喝下含有六價鉻的水後,六價鉻會被體內許多組織和器官的細胞吸收。人的致死量是5克。但同時,這位研究員還說:鉻也是人體必需的一種微量元素,每天攝取鉻的正常范圍是0.05微克。眼睛近視和糖尿病就和鉻元素缺乏有關。
來自國家環保部的資料顯示,我國地表水中主要的重金屬污染是汞,其次是鎘、鉻和鉛。目前我國受鎘、砷、鉻、鉛等重金屬污染的耕地面積近兩千萬公頃,約佔耕地總面積的1/5。全國每年因重金屬污染而減產糧食1000多萬噸。
和土壤打了一輩子交道的中科院院士趙其國說:「冶金和化工行業經過長年生產,污染物早已滲透進土壤里。一些化學物質滲進土壤後,有的甚至隔了30年仍然存在。這些污染物一旦進入水體或土壤就難以去除,可能會影響幾代人。土壤里的化學物質進入食物鏈後,最終仍是被人類自己吃掉。」
采訪中,記者得知,2005年,國務院曾向全國發出通知,要求所有歷史堆存鉻渣要在「十一五」末全部實現無害化處置,也就是說,今年年底就是處置時限。 【不斷修整之下仍存在外滲現象】
那麼,這些威脅人們安全的「毒堡」為何一封就是數十年?
自上個世紀50年代起,全國陸續建了70餘家重鉻酸鈉化工企業,又叫鉻鹽企業,重鉻酸鈉是鉻鹽系列產品的母產品,用途廣泛,企業效益好但污染很嚴重。
義馬振興化工集團有限公司安保部部長韓崇亭是開封人,在鉻鹽行業幹了近30年技術員,他把鉻渣堆的形成歸罪於技術工藝落後。但是,市場對含鉻產品的需求量很大,「不銹鋼水龍頭、湯勺,自行車上的鍍鉻車把和鋼圈,首飾、磁帶、表帶甚至錢幣中都含有鉻。普通金屬鍍鉻後可以防銹,價格低廉的金屬披上一層薄薄的鉻外衣後,既耐用又好看」。
鉻鹽企業主要從鉻鐵礦中提取金屬鉻和鉻類化合物,生產過程中有大量的鉻渣產生。據資料顯示,緣於當年落後的生產工藝,鉻鹽提取率只有75%,生產每噸鉻鹽產品要排放2.5甚至3噸高毒性鉻渣。這些鉻渣大多就地堆放在廠區周圍,僅有少數採取築壩封存等方式進行防護。
上個世紀八九十年代,國際社會普遍認識到了鉻渣的危害,我國政府開始重視鉻渣污染的控制,全面整頓鉻鹽行業,逐步關停並轉了40多家鉻鹽企業。
企業關閉了,卻留下大量「無主」鉻渣堆。在上海、天津、蘇州、錦州、包頭、武漢、青島、杭州、沈陽、江門、長沙、廣州、韶關、鄭州等20多個城市遺留了600多萬噸鉻渣。因技術和財力限制,當年並無能力對這些鉻渣進行無害化處理,因此形成了一個個鉻渣「堡壘」。10月20日,記者在距離義馬市區4公里處的梁溝見到了更大的「鉻渣堡壘」,體積足以蓋過回郭鎮窩溝的4倍,圍壩下方散落的零星鉻渣,在當日細雨作用下泛出一片片扎眼的黃色,外壁每隔不遠就有一個醒目的危險標志。
義馬環保局污控科長張衛東說,這處數十萬噸的鉻渣已封存26年,是義馬振興化工廠蓬勃發展後的「遺產」。
國家環保部的一份材料顯示,產生鉻渣的企業當年幾乎都建在人口稠密區、風景區、水源上游地。所產出的鉻渣堆,只有個別企業設有防滲漏設施,其餘大多是簡單堆放。不斷被雨水沖刷後,鉻渣中的六價鉻匯入附近的地表水或滲入地下水,對地表水、地下水和土壤造成了嚴重污染。
而安陽滑縣、新鄉風泉區、開封龍亭區的鉻渣堆自始至終沒有任何防護措施。新密市大隗鎮五里堡村的填埋場設在原鄭州五里堡化工總廠對面的低窪坑道改建的渣場,這個約3000平方米的鉻渣堆放場,底層沒有防護設施,表層則被附近企業及居民的建築垃圾和生活垃圾完全覆蓋。
10月12日,鞏義市環保局危廢輻射中心主任吳基偉發出感慨:「即便(回郭鎮的)這5萬余噸鉻渣全部得到無害處置,這一地區的生態水系和土壤若想恢復到從前,恐怕得要40年……」

C. 陸良鉻渣如何處理

鉻渣進行無毒化處理,對於鉻污染處理有兩條路徑,一是在生產階段加大鉻鹽生產的綜合利用,採用無鈣焙燒工藝,將生產大型化、集中化、連續化,最大限度地減少生產過程中對環境的污染;二是採用後處理技術,通過解毒(還原為三價的鉻)和再利用(生產水泥、代石灰作熔劑用於煉鐵、製造玻璃、發電等方式)進行無害化處理。
陸良鉻渣可採取以上途徑進行處理,對已污染土壤也可盡快考慮移土,修築儲壩,收集含鉻廢液,切斷污染源,移土用於高溫焚燒再利用。

D. 鉻渣的危害!

鉻渣是重鉻酸鈉,金屬鉻生產中排出的廢渣。鉻渣外觀有黃、黑、赭等顏色,大多呈粉末狀。渣中含有鎂、鈣、硅、鐵、鋁和沒有反應的三氧化二鉻.還含有水溶性鉻酸鈉(Na 2 Cr 2 0 7 )酸活性鉻酸鈣(CaCr0 4 )等。其化學成分是;SiO 2 (4%一30%)、A1 2 O 3 :(5%一10%)、CaO(26%一44%)、MgO(8%一36%)、Fe203(2%一11%)、 Cr 2 0 6 (0.6%一0.8%)、Na 2 Cr 2 O 7 (1%一3%)。鉻渣所含主要礦物有方鎂石(Mg0)、硅酸鈣(2CaO.Si0 2 )、布氏石 (4Ca0.A120 3 .Fe 2 O 3 )和1%一10%的殘余鉻鐵礦等。 每生產lt重鉻酸鈉同時產生鉻渣3—3.5t。目前國內冶金和化學工業中每年大約排出20一30萬t鉻渣。鉻渣中的有害成分主要是可溶性鉻酸鈉、酸溶性鉻酸鈣等六價鉻離子。由於這些六價鉻以及它的流失擴散而構成對生態環境的污染危害。其次是鉻渣的強鹼性危害。當鉻渣在露天堆存時,經長期雨水沖淋後大量的六價鉻離子隨雨水溶滲、流失、滲入地表,從而污染地下水,也污染了江河、湖泊,進而危害農田、水產和人體健康。六價鉻離子對人體健康的毒害很大。它的化合物具有很強的氧化作用,對人體的消化道、呼吸道、皮膚和粘膜都有危害。更甚者鉻有致癌作用,鉻致癌的部位主要是肺。 六價鉻的危害: 在電子產品中的用途:六價鉻常在電化學工業中作為鉻酸。此外還用於色素中的著色劑(亦即鉻酸鉛)及冷卻水循環系統中,如吸熱幫浦、工業用冷凍庫及冰箱熱交換器中的防腐蝕劑(重鉻酸鈉)。 六價鉻的危害: 六價鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物,皮膚接觸可能導致敏感;更可能造成遺傳性基因缺陷,吸入可能致癌,對環境有持久危險性。但這些是六價鉻的特性,鉻金屬、三價或四價鉻並不具有這些毒性。 禁用范圍: 在歐盟,會致癌或突變的六價鉻都不允許公開販售。但電化學工業中鉻酸被還原成CrO態(零價),而磁帶工業則還原成CrO2。所以不影響電化學工業或磁帶工業。 RoHS: 該指令所規范的電機電子設備自2008年起不得含有六價鉻。 以下除外 吸收式冷藏櫃冷卻系統使用六價鉻防腐蝕劑 TCO』01- Mobile Phones: 目前對六價鉻尚無管制規范。 鉻是一種銀白色的堅硬金屬。有二價、三價和六價化合物。 所有鉻的化合物都有毒性,其中六價鉻毒性最大。 鉻的工業用途很廣,主要有金屬加工、電鍍、製革行業,這些行業排放的廢水和廢氣是環境中的主要污染源。 歐盟ROHS指令中,明文規定,六價鉻含量不能超過0.1%(1000PPM,1PPM的含義:百萬分之一) 在電子行業及各種金屬加工行業中,六價鉻一般都存在於作為處理用的溶劑中。 所以,雖然目前我國已經開始推行和歐盟指令配套的「中國ROHS」計劃,但在實際操作上,是屬於治標不治本的做法。 因為經過六價鉻處理過的污水和廢棄,還是在國內排放的。 而經過處理的產品,在技術上,完全可以達到沒有任何六價鉻殘余的效果。 而這些金屬加工、電鍍、製革行業,整個行業的自律性和自律意識是十分差的。 如果真的按照廢水排放的處理流程,這種廢水廢氣的處理是需要很大一筆經費的。 六價鉻是很容易被人體吸收的,它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。有報道,通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮,嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張等。經消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼。經皮膚侵入時會產生皮炎和濕疹。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。 過量的(超過10ppm)六價鉻對水生物有致死作用。 實驗顯示受污染飲用水中的六價鉻可致癌 六價鉻化合物常用於電鍍、製革等 動物喝下含有六價鉻的水後,六價鉻會被體內許多組織和器官的細胞吸收。

E. 哪家沙金選礦設備售後服務最好

這個面就大了,我知道河南的礦山機械比較多,大中小型的生產廠家都是很多的,建議你可以多問幾家,多看多考察,然後根據自已的親身考察來購買設備,沙金選礦設備工作原理就是通過選礦設備達到選出所要的成分礦物質。合理的配置精湛的工藝能最大限度發揮出選鐵礦的選別效率。河南金邦重工機械聽說不錯,好像是專業做選礦設備的。沙金選礦設備好像是他們賣的最多的設備吧,不過你可以親自去看看再說。

F. 工業三廢的處理方法

工業廢渣會破壞環境衛生,污染水和空氣等。同時「廢渣」是一種自然資源,要想方設法利用,以開辟新的原料來源,減少對環境的污染。
凡已有綜合利用經驗的「廢渣」,如:高爐礦渣、鋼渣、紛煤灰、硫鐵灰、電石渣、赤泥、白泥、洗煤泥、硅錳渣、鉻渣等,必須納入工藝設計、基本建設與產品生產計劃,實行「一業為主,多種經營」,不得任意丟棄。
「廢渣」堆放場所,要盡量少佔農田,不佔良田。要有防止揚散、流失等措施,以防止對大氣、水源和土壤的污染。
工業「三廢」排放對環境的影響常是地區工業布局和廠址選擇需考慮的重要因素。如工業企業一般避免布置在城鎮居民區的上風向和水源上游;一些污染較大的工業如冶金、化工、造紙要遠離城市中心;大工業企業與生活區間要有適當的隔離帶以減少環境污染的影響等。大力採用無污染或少污染的新工藝、新技術、新產品,開展「三廢」綜合治理,是防治工業「三廢」污染,搞好環境保護的重要途徑之一。

G. 湖南長沙鉻渣處理開發公司怎麼樣

簡介:湖南長沙鉻渣處理開發公司成立於1993年11月04日。
法定代表人:曾慶琳
成立時間:1993-11-04
注冊資本:80萬人民幣
工商注冊號:18387764
企業類型:集體所有制
公司地址:長沙市燕山街祗園庵4號

H. 怎樣對鉻渣進行無害化處理

鉻的毒性主要是六價鉻,六價鉻的毒性來源於其強氧化性引起的對有機體的腐蝕與破壞。「鉻的健康、安全與環境指南」 指出:「對職業健康最有影響的是六價鉻化合物」。
Korallus在「鉻化合物職業健康、毒物學和生物學監控,文中引用了美國職業安全與健康學會(NIOSH)和前西德研究委員會(DFG)關於判斷鉻化合物致癌性的分類標准。按照1975年NIOSH提出六價鉻化合物致癌性的分類,非致癌物包括氫、鋰、鈉、鉀、銣、銫、銨、鋇的鉻酸鹽和重鉻酸鹽,除此之外的六價鉻鹽為致癌物。
中國GBJ1—72規定車間空氣中鉻最高容許濃度(Cr 以Cr2O3計)為0.05 mg/m。。GB4280-84規定,鉻鹽廠鉻渣必須將水溶性Cr。 (以下無論六價鉻還是三價鉻一律以Cr計)降至5 mg/kg後方可投海、填坑;每噸紅礬鈉廢水排出量5 t,經治理將水溶性Cr 降至0.3 mg/L後方可排放。
中國和美國均規定飲水中鉻最高值為0.05 mg/L。中國GB 5085.3~1996「危險廢物鑒別標准浸出毒性鑒別」規定:用10倍質量水浸取8 h後,浸出液中六價鉻濃度超過1.5 rng/L即是具有浸出毒性的廢物。
目前,中國有20餘家鉻鹽廠,另有10餘家以紅礬鈉為原料生產鉻酐和氧化鉻的小廠,鉻酸鈉年產量已超過22萬t,鉻渣年排放量約45萬t,有相當量含鉻三廢未經解毒即行排放,一些鉻鹽廠的安全、保健和環保工作不符合要求,與前述要求相去甚遠。要徹底解決鉻鹽廠的安全、衛生與環境保護,必須從工藝、工程等多方面人手對鉻鹽廠進行深度技術改造,採用新工藝、新技術,實現連續化、自動化、密閉化,強化工業衛生與公害防治,實現清潔生產。
2 採用新工藝和先進技術裝備
1)要盡快採用無鈣焙燒工藝。中國仍然使用有鈣焙燒工藝,鉻鐵礦同純鹼和鈣質填料混合、焙燒、浸取、過濾,得到半成品鉻酸鈉溶液和廢渣(俗稱鉻渣)。此法致命缺點在於鉻渣的量多、性毒和難以治理 。每噸紅礬鈉排渣1.3~2.5 t,用鉻精礦並以石灰石(氧化鈣、氫氧化鈣)為填料,渣可減少到1.3~1.5 t,用貧礦以白雲石為填料,鉻渣高達2.5~3 t。鉻渣含六價鉻高約1% ,亦即每噸產品以鉻渣形式排出的六價鉻達13~25 kg,其中水溶及酸溶六價鉻大致各半,具有六價鉻的共有毒性,特別是含有IARC、DFG 和NIOSH 一致肯定的致癌物鉻酸鈣CaCrO4 。鉻渣含有酸溶性六價鉻,既有游離的鉻酸鈣和鐵鋁酸鈣, 有以固溶體形式進入硅酸鈣、鐵鋁酸鈣晶格內的鉻酸鈣:CaCrO4 一Ca2SiO4 和CaCrO4一4CaO•Al2O3•Fe2O3。水溶性六價鉻可以用一般還原劑(如硫化鈉、硫酸亞鐵)的水溶液還原,游離的鉻酸鈣和鐵鋁酸鈣在較長時間作用下也能被硫酸亞鐵等還原。但是,固溶體形式的鉻酸鈣只有用強酸將硅酸鈣、鐵鋁酸鈣和鉻酸鈣溶解之後才能被還原劑還原;或者用其它酸性更強的反應劑(如二氧化硅)在高溫條件下同硅酸鈣、鐵鋁酸鈣生成更穩定的化合物,游離出的鉻酸鈣因高溫和酸性條件下不穩定而分解;或者在高溫下用還原劑一氧化碳與酸性環境共同作用而解毒。
鑒於有鈣焙燒的致命缺陷,20世紀50年代起,德、英、美、日等國先後改用無鈣焙燒工藝。無鈣焙燒盡管也排放鉻渣,但其渣量少,僅0.7~0.8 t/(t產品),含六價鉻 <0.1% ,亦即每噸產品以鉻渣形式排出的六價鉻小於0.7 kg(只是有鈣法的3% ~5 %),而且不含酸溶性六價鉻,更無致癌物鉻酸鈣,易於治理。由於「推行無鈣焙燒,加上採取密閉、負壓操作、隔絕塵霧等措施,使肺癌發病率降至平均值 。
在完成無鈣焙燒工藝改造之前,鉻鹽廠宜將有鈣填料改用充分消解的返渣和石灰石(氧化鈣、氫氧化鈣),淘汰白雲石,並盡可能使用鉻精礦,將鉻渣排放量減少1/2。
2)改進鉻酐生產工藝。2001年中國鉻酐產量約8萬t,幾乎都採用單罐法生產。其缺點不僅是手工間歇操作、勞動強度高、優級品率低,而且存在嚴重安全和環保問題。首先是工作場所環境惡劣,多數廠未採用負壓操作致反應形成的蒸汽彌漫操作台,危及工人健康。其次收率僅92% ,其餘8% 的鉻除少量隨蒸汽排空外,大部分進入副產物硫酸氫鈉,每噸鉻酐出1.4 t硫酸氫鈉,含約1.6 %的水溶六價鉻,0.23 %水溶三價鉻,9.2% 的水不溶物(主要成分為硫酸鉻鈉— — 難溶於水的三價鉻化合物),利用起來有一定困難,目前仍有相當數量的鉻鹽廠(特別是購買紅礬鈉制鉻酐的小廠)採取直接或間接排放,污染環境。
各國生產鉻酐的工藝有9種,單罐法是最落後的,國外早已淘汰。先進的工藝如美國艾力門梯斯鉻公司規模3.3萬t/a的電解法,不排放硫酸氫鈉,副產的氫氧化鈉可以代替純鹼用作鉻鐵礦鹼性氧化的原料,值得國內有自備電站或有廉價水電的鉻鹽廠開發。英國艾力門梯斯鉻公司規模2.5萬t/a的減壓蒸發結晶法副產的晶體硫酸氫鈉不含任何三價鉻,完全可以代替硫酸用於鉻酸鈉酸化,甚至可作為商品出售。與中國單罐法最接近的俄羅斯雙罐法的收率達98% ,副產物硫酸氫鈉所含六價鉻、三價鉻及水不溶物均低,有利於回收利用。
3)鉻酸鈉用硫酸酸化制紅礬鈉時副產含六價鉻0.1% ~1% 的硫酸鈉,每噸紅礬鈉出硫酸鈉0.6~0.8 t(鉻酐份額大,硫酸氫鈉回用率高,硫酸鈉量更多)。部分鉻鹽廠由於附近天然芒硝價廉,無法售出而排放,被雨水溶解後造成六價鉻和鹽分流失污染環境。
這些廠附近若有高濃度高純二氧化碳,可參照原浦江化工廠和德國拜耳公司開發的碳化法,將副產的碳酸氫鈉代替純鹼用於鉻鐵礦焙燒。有廉價電力的鉻鹽廠可考慮改用電解法酸化,副產可代替純鹼的氫氧化鈉,美國艾力門梯斯鉻公司1997年用電解法取代了原來的碳化法生產紅礬鈉,2000年生產能力達6.75萬t/a,天津化工研究設計院正與甘肅民樂化工廠共同開發中。
4)目前中國商品氧化鉻幾乎都用鉻酐熱分解製得,每年耗費4~5萬t鉻酐,鉻酐直接熱分解激烈放出氧氣所攜帶的紅色鉻酐煙塵未加任何處置,在車間內外彌漫,多數鉻酐分解爐溫度僅800~900℃,分解不完全,製得的氧化鉻含六價鉻超過100 mg/kg,不僅影響成品質量,而且粉碎時飛揚出大量含六價鉻粉塵。這些都損害工人健康並污染環境,含六價鉻的氧化鉻成品也給用戶帶來損害。不僅如此,所用原料鉻酐全是用單罐法生產,不少廠制鉻酐副產的含鉻硫酸氫鈉未經處理而排放加重了污染。
國外大部分氧化鉻採用紅礬鈉與硫酸銨熱分解製得,副產的硫酸鈉易回收利用,成本低,質量優,避免了(紅礬鈉制鉻酐副產)含鉻硫酸氫鈉和(鉻酐直接熱分解生成的)鉻酐煙塵的危害。英國艾力門梯斯鉻公司規模2萬t/a低硫冶金級氧化鉻即用此法生產,國內已有一家小廠用此工藝生產少量氧化鉻。
5)實現連續化、自動化。目前中國除個別鉻鹽廠的部分車間實現了連續化、自動化外,仍普遍處於間歇式手工或半機械操作,自動化水平低。如焙燒車間回轉窯監控、返渣的乾燥、粉細、輸送工序,製造車間的中和、酸化工序,鉻酐生產幾乎全部工序,鉻酐熱分解制氧化鉻各工序,鉻渣浸取槽清理、鋁泥卸框、芒硝裝運,以及成品紅礬鈉、鉻酐、氧化鉻的計量、包裝等等,基本上都用手工操作,這些崗位的工人程度不同地通過呼吸道或身體其它部位直接接觸六價鉻。
由於連續化自動化水平低,中國鉻鹽行業全員勞動生產率極低,僅及英國艾力門梯斯鉻公司十幾分之一甚至數十分之一[1998年後者的生產能力大體相當於中國同期所有鉻鹽廠的產量,後者的全員勞動生產率摺合人民幣約340萬元/(人•a)]。
實際上國內鉻鹽廠有部分工序甚至個別車間已有相當水平的連續化自動化,而成品計量、包裝自動化在其它行業已普遍採用,值得鉻鹽廠普遍推廣。其中回轉窯微機控制、連續中和、連續酸化、強制循環多效蒸發、紅礬鈉連續結晶、芒硝連續離心濾洗等不僅可以大大提高效率,而且有利於保證產品質量、降低能耗,保障安全和保護環境。
6)凡有氣霧粉塵的工序應採取密閉、負壓操作及相應的捕塵或吸收措施。目前仍有鉻鹽廠熟料採用熱浸,溫度數網路的熟料遇水產生含有黃色鉻酸鈉的蒸汽、霧滴,未能有效捕集;中和及酸化在敞口罐頂手工操作,濃硫酸的放熱反應伴生含紅礬鈉蒸汽逸出罐外;中性液壓濾、一次酸蒸後的濾洗均有含六價鉻蒸汽彌散。車間空氣中六價鉻濃度遠遠超過容許界限0.1 mg/m。。在未完成自動化改造之前,應採取密閉、負壓操作,使操作工與含鉻蒸汽、塵霧隔絕。焙燒窯和鉻渣乾燥窯均應增添靜電除塵器,將煙囪尾氣的含塵量降至小於100 mg/m。。鉻酐反應、蒸發排出的汽霧採取負壓抽至吸收裝置用鹼水凈化後排空。含鉻蒸汽用靜電除沫器除沫或吸收。
3 鉻渣治理
有鈣焙燒鉻渣解毒或綜合利用方法中國已有10種以上。有的由於解毒不徹底而淘汰(如濕法還原、制蒸養磚和鈣鐵粉),有的雖能解毒但耗渣少而費用過高難以為鉻鹽廠接受(制鑄石、礦渣棉、炻器、人工骨料— — 陶粒),還有的因相應產品市場變化而不再適用(鈣鎂磷肥)。經過多年實踐,證明解毒較好能為廠家接受的有以下幾種。
1)干法解毒。鉻渣適當風乾粉碎後與煤粉按100:15的質量比混合,送人回轉窯,向窯內噴入煤粉,控制助燃空氣量使窯內處於還原氣氛且料溫約880~950℃ ,還原後的渣隔絕空氣驟冷或水淬(或用硫酸亞鐵水溶液淬冷)。六價鉻含量可降至≤5 mg/kg,在空氣中放置1 a後沒有回升。由於解毒徹底,可棄置或用於填坑。由於保留了鉻渣原有的硅酸二鈣和鐵鋁酸四鈣兩種水泥膠凝成分,可用作水泥的混合材,裕興化工廠已有數萬噸此解毒渣送水泥廠同水泥熟料、石膏一起磨製成水泥。干法解毒每噸渣消耗0.3 t煤、20 kW •h電和少量硫酸亞鐵。解毒成本主要取決於煤價,在東部地區近100元。這是鉻渣在鉻鹽廠內治理的可靠方法。
2)旋風爐處理鉻渣。鉻渣與優質煤按質量比25:100混合,磨至75 m,送人旋風爐爐筒,在二次風強力旋轉擾動下燃燒,於高碳還原區和1 600℃高溫下,六價鉻還原為三價鉻,並熔融沿爐筒降至水中淬冷。水淬渣含六價鉻5 mg/kg,水淬後的水含六價鉻 0.5 mg/kg。水淬渣為無定形物(玻璃態),可用作水泥混合材,亦可填坑、墊路.,此法一直在黃河皮革化工廠自備電站應用。
鉻渣摻進煤中燃燒時,不僅六價鉻被還原,而且鉻渣對煤的氣化燃燒有催化作用。大連工學院將摻鉻渣的煤在氣化爐內以水蒸氣或水蒸氣和空氣混合氣進行氣化。按100份煤加入<50份鉻渣混合製成球,在氣化爐內於800~900℃氣化。氣化後的煤灰中六價鉻 <3 mg/kg,不僅如此,氣化速度及煤氣產率增大約20%~30% 。天津、雲南正在開發的煤炭助燃劑或原煤燃料凈化添加劑就是利用了鉻渣對煤炭氣化燃燒的催化作用。
3)作玻璃著色劑。鉻渣中的鉻已高度分散易熔,又含有玻璃所必需的硅、鈉、鈣等成分,所含六價鉻在熔制玻璃時能被徹底還原為三價鉻並離解成三價鉻而將玻璃染成翠綠色。由於玻璃廠使用鉻渣(與用鉻鐵礦相比)可降低能源和原料消耗,鉻鹽廠只須將鉻渣乾燥、粉碎、包裝送玻璃廠,費用低廉,是中國鉻渣應用時間長、使用廠家多、用量也較多的治理方法。
4)鉻渣燒結煉鐵 。煉鐵需用石灰石、白雲石作熔劑。鉻渣中含約50% ~60%的氧化鈣和氧化鎂此外 尚含10~20%的氧化鐵,這些都是煉鐵所需的成分。少量鉻渣代替消石灰同鐵礦粉、煤粉混合在燒結爐中燒結後,送高爐冶煉,爐內高溫和一氧化碳強還原氣氛將渣中六價鉻還原為三價鉻甚至金屬鉻,金屬鉻熔入鐵水,其它成分熔入熔渣,後者水淬後可作水泥混合材。少量鉻渣對燒結礦質量、高爐生產無影響,煉鐵成本略有下降,對煉鐵車間環境略有影響但仍符合標准允許值。
煉鐵可使鉻渣徹底解毒並充分利用,是鉻渣治理良好方法之一,已有幾家鉻鹽廠各數萬噸鉻渣用於鄰近鋼鐵廠煉鐵。但是,由於鋼鐵廠吞吐量常以數百萬噸計,少量鉻渣摻入引來某些不便,以致有的鋼鐵廠難以長期堅持使用 。
5)制磚。由於鉻渣同粘土、煤混合燒制紅磚或青磚技術簡單、投資及生產費用低、用渣量大 (一般占原料的10% ~40%,但10%~20%效果較好),曾在許多鉻鹽廠、磚廠試驗並生產過 ,中山大學和成都科技大學還詳細研究 了工藝條件和解毒效果。由於原料 中大量粘土在高溫下呈酸性,加之磚坯中煤及其氣化後一氧化碳的作用,有利於六價鉻分解為三價鉻,使成品磚所含六價鉻明顯下降,特別是制青磚的飲窯工序形成的一氧化碳,不僅將紅褐色氧化鐵還原為青灰色的四氧化三鐵,而且進一步將殘餘六價鉻解毒,效果更好;鉻渣摻量較少時,對成品磚抗壓、抗折強度無明顯影響。
但是,由於磚價低廉 ,制磚過程中不可能採用球磨機粉碎和混勻 ,致使粗粒鉻渣 中的六價鉻難 以全部還原並影響磚 的強度,因此,多數鉻渣制磚點已停止。長沙鉻鹽廠由於採取先在鉻鹽廠內將鉻渣與煤、煙囪灰等還原劑混合粉細,然後送到磚廠作為紅磚燒結的內燃料 同粘土混制磚坯 ,解毒效果及成品磚強度較好,現今仍然堅持。
6)鉻渣制水泥。鉻渣用於水泥有三種方式,一是鉻渣干法解毒後作為混合材,同水泥熟料、石膏磨混製得水泥,鉻渣用量約為成品水泥的10%;二是鉻渣作為水泥原料之一燒制水泥熟料,鉻渣用量約占水泥熟料的5%~10%;三是鉻渣代替氟化鈣作為礦化劑燒制水泥熟料,鉻渣用量占水泥熟料2%。3種方式的鉻渣用量主要取決於原料石灰石的含鎂量。
鉻渣制水泥依據是:鉻渣含有水泥4種膠凝活性化合物中的2種(硅酸二鈣和鐵鋁 酸鈣 )。其量約為鉻渣質量的50%。如果沒有六價鉻陽游離氧化鎂,鉻渣可以直接用作低標號水泥;鉻渣含有低熔點物相如 Na2 CrO4 、CaCrO 4(分別 佔新渣質量的2%和1%,熔點792℃ 和1030℃,兩者的低共熔點740℃)和無定 形物(即過冷玻璃,約占干渣的4% ),鉻渣中的鐵鋁酸鈣由於溶有鉻酸鈣致熔點降低,這些成分在水泥熟料燒制時可起到氟化鈣同樣的礦化劑作用。若能消除鉻渣中六價鉻,在制水泥時將氧化鎂含量控制在水泥標准要求5%以內則鉻渣就可 以安全用於水泥。
中國有許多使用微機配料、球磨機磨混、造粒後機立窯焙燒的小水泥廠,摻燒鉻渣時,鉻渣同煤、石灰石、粘土等原料充分磨混,在基本處於還原氣氛的機立 內,一部分水溶六價鉻還原,其餘以固溶體形式被固定。如果參照國外在水泥熟料同混合材、石膏球磨時添加少量硫酸亞鐵,則水泥成品中水溶性Cr 可低於2 mg/kg,達到無害化,不僅如此,由於鉻渣替代了氟化鈉和部分原料,水泥成本稍降,致水泥廠有利用鉻渣的積極性。 用於水泥是中國鉻渣治理效果好、應用量大的方法,許多鉻鹽廠均採用此法,且仍在繼續擴大推廣中,有的鉻鹽廠建廠10 a多全部鉻渣均用此法成功地進行了治理。
鉻鹽廠的固體廢物和副產品除鉻渣外,還有鋁泥(含鉻的氫氧化鋁)、硫酸鈉 (含 鉻芒硝)、硫酸氫鈉,另有大量廢氣、廢液,均應治理。

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